確かにサイズはannさんのおっしゃる通り
指定のサイズになっていませんでしたね…。

デフォルトで指定している画像は
main_list_image→つまり商品マスタの一覧メイン画像(130×130)でした。
実際にサイズ変更をしている関数を覗いてみたところ、
どうやら元の画像サイズよりも大きいサイズを指定しても
拡大はしないようになっているようです。(ぱっとみただけなので
間違っていたらごめんなさい。）

なので、やはり最初にannさんが試していたように
main_large_image→商品マスタの詳細の拡大画像(500×500)を
設定してあげるとうまくいくようです。

以下のように変更しました。

・data/Smarty/templates/default/bloc/best5.tpl
-----------------------------------------------------------
<div class="recomendblock">
<div class="recomendleft">
<!--{if $arrBestProducts[cnt].main_large_image != ""}-->
<!--{assign var=image_path value="`$arrBestProducts[cnt].main_large_image`"}-->
<!--{else}-->
<!--{assign var=image_path value="`$smarty.const.NO_IMAGE_DIR`"}-->
<!--{/if}-->

<a href="<!--{$smarty.const.URL_DIR}-->products/detail.php?product_id=<!--{$arrBestProducts[cnt].product_id}-->">
<img src="<!--{$smarty.const.SITE_URL}-->resize_image.php?image=<!--{$image_path|sfRmDupSlash}-->&width=233&height=400" alt="<!--{$arrBestProducts[cnt].name|escape}-->" /></a>
<h3>
<a href="<!--{$smarty.const.URL_DIR}-->products/detail.php?product_id=<!--{$arrBestProducts[cnt].product_id}-->"><!--{$arrBestProducts[cnt].name|escape}--></a>
</h3>

------------------------------------------------------------

・data/class/pages/frontparts/bloc/LC_Page_FrontParts_Bloc_Best5.php
------------------------------------------------------------
$col = "DISTINCT A.*, name, price02_min, price01_min, main_large_image ";
$from = "dtb_best_products AS A INNER JOIN vw_products_allclass AS allcls using(product_id)";
$where = "status = 1";
$order = "rank";
$objQuery->setorder($order);
$objQuery->setlimit(RECOMMEND_NUM);
------------------------------------------------------------

このように変更したら画像が(233×233)にはなりました。
ただやはりリサイズする際に画像崩れを防ぐ処理がはいっているようで、調整されてしまっています。

ちなみにサイズの調整等を実際に行っているファイルモジュールは
data/module/gdthumb.phpのMain関数です。
ここをいじったらご希望の変更することが可能かもしれませんが…
他箇所にも影響がありそうなので、微妙なとこですね…