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を追記したいです。

src/Eccube/Service/OrderPdfService.php

に追記すればよいのはわかったのですが、
どういったコードを追記すれば、表示されるのかわかりません。

また、このような取得できるコードはどこで調べればよいのでしょうか？

OrderPdfService.phpのコードを確認していただくと
購入者情報や注文情報などを
$Order->getPref()や
$Shipping->getName01()等の記述で取得している所があると思います。

$Orderは受注データ、$Shippingは出荷データの実体で
->get****()で指定した項目のデータを取得できます。
これらのソースは
/src/Eccube/Entity/以下のファイルで定義されており、
$Orderは、Order.php
$Shippingは、Shipping.php
が該当します。
（他にもファイル名からある程度意味が推測できると思います）

このファイルの中に
function get****()から始まる記述があり、
それを確認する事で、どんな記述でデータを取得できるか調べる事が出来ます。

あと、****の部分について、何がどの項目か予測がつかない場合は、
受注メールテンプレートの
/src/Eccube/Resource/template/default/Mail/order.twig
の中を確認すると
お届け日：{{ Shipping.shipping_delivery_date is empty ? '指定なし' : Shipping.shipping_delivery_date|date_day }}
お届け時間：{{ Shipping.shipping_delivery_time|default('指定なし') }}
お問い合わせ：{{ Order.message }}

みたいな形で参考になりそうな情報が記述されております。

PDFへの書き出しについても
OrderPdfService.phpに既にある記述を参考にされるのが良いと思います。
$this->lfText(25, 125, $orderDate, 10);
のように座標を指定してテキストの出力など、コピーする事で出力項目を追加できると思います。

OrderPdfService.phpに無いような表現を追加したい場合は、
FPDFというライブラリをベースに作られているみたいですので
そちらのドキュメントが参考になると思います。

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