いろいろ試していたら、
どうやらメールを送信するタイミングでエラーになります。

購入完了
問い合わせ
会員登録
管理画面／受注管理からの注文受付メールなど

メールは管理者側、お客様側それぞれ届きません。
メール自体は、MacのMail.appからは正常に外部宛で送受信できています。

以上、ご助言いただけましたら幸いです。
宜しくお願いします。