コメントありがとうございます！

本当ですね、最初の返信の時に「MAILER_DSN」と書いてくれていたのに、.envについての知識が全く無かった為、見落としてしまっていました。
EC-CUBEをインストールしてから、そこを書き換えた記憶は無かったのですが、色々なサイトの事例を参考にしているうちに書き換えてしまったのかもしれません。

h_tanakaさん、お手数をおかけしてしまいました。
mcontactさん、ご指摘ありがとうございました。