初回受注時から起算して、例えば21日後に、管理画面上に2回目の販売のアラート＆お客様へのオススメメールを送付するのは可能なのでしょうか？

使用DB項目、設定方法教えていただければ幸いです。

できるかできないかで言ったら、できます。
環境が分かりませんけど…とりあえず…。

例えば「受注管理」の最初に、初回購入から21日目のデータがあるかを確認。
会員/非会員の購入状況をSQLで取得。

ちなみにSQL(MySQL)はこんな感じ
SELECT
dtb_order.order_id,
dtb_order.customer_id
FROM
dtb_order
WHERE
dtb_order.customer_id = 0 AND
dtb_order.status != 3 AND
TO_DAYS(dtb_order.create_date) + 21 = TO_DAYS(NOW())
uni-on ALL
SELECT
dtb_order.order_id,
dtb_order.customer_id
FROM
dtb_order
WHERE
dtb_order.customer_id > 0 AND
dtb_order.status != 3 AND
TO_DAYS(dtb_order.create_date) + 21 = TO_DAYS(NOW())
GROUP BY
dtb_order.customer_id
;

このSQLに該当するデータがあれば、変数Aをtplに送る。
tplのonloadで変数Aを判断し、あればアラートを表示。またオススメメールのボタンなりを表示させます。
あとはそのボタン機能として、メールの設定すればOKじゃないでしょうか？

ざっくし…の説明ですけど。参考になれば。

ありがとうございます！