ちなみに決済モジュールは何をご利用でしょうか？

管理画面上で支払い方法が変更できないとなるとDBを直接更新する必要があるかもしれません。

dtb_order.payment_id ← これを代金引換に設定されているpayment_idへ更新。

ただ、決済モジュールのマニュアル・仕様書を一度ご参照いただいた方が無難です。