お付き合いくださいまして、ありがとうございます。
大変馬鹿な話で、なにかの拍子にindex_dev.phpのファイルを削除していたらしく、EC-Cubeをダウンロードし直して復旧させたところ、無事にデバッグモードに入ることが出来ました。

InvalidArgumentException in PropertyAccessor.php line 254:
Expected argument of type "Eccube\Entity\ProductClass", "NULL" given

という結果でして、ここから検索をかけたところ、当フォーラムの別の方のスレッドに行き当たりました。
EC-Cubeインストール時にサンプルで入っていた商品を書き換えて利用したのが原因だったようです。別の商品を作って確かめたところ、エラーは表示されませんでした。

自己解決してしまい申し訳ございませんが、468様がデバックモードの指示を出してくださらなければ解決できなかったものです。心より感謝申し上げます。
またの機会にはよろしくお願いします。