ご返答ありがとうございます。

はい。
// aaa
と加えて保存しただけでも発生します。

エディタはTera Padで確認しましたがBOMなしで保存されています。

試すために元ファイルをコピーして、オリジナルのファイル名を変更し、

order_state_machine.php → order_state_machine_org.php

コピーした方のファイルを編集せずファイル名をorder_state_machine.phpに変更。
そのあと、管理画面からキャッシュを削除して、サイトにアクセスするとエラーが起きます。

ファイルは変更してなく、エディタで編集してなくてもエラーが出る状態です。
詳細を確認したところどちらも2,470Byteでファイルサイズも同じでした。
ファイルのプロパティは「作成日時」以外の違いはありませんでした。

コピーしたファイルを削除し、元のファイルに戻すと、
キャッシュクリアしても問題はおきません。不思議です。

キャッシュをクリアするところでなにか問題が発生しているように思ったため、
キャッシュクリアをコマンドから行ったところ

#php bin/console cache:clear --no-warmup

In StateMachineValidator.php line 40:
A transition from a place/state must have an unique name. Multiple transitions named "pay" from place/state "1" whe
re found on StateMachine "order".

ここですでに同じエラーを吐いていました。
このエラーが出るとどこにアクセスしてもエラーとなります。

キャッシュ内容とorder_state_machine_org.phpの関係でなにかあるのでしょうか？