ご回答ありがとうございます。
なるほど何かしら問題が発生してるからなのですね。
ログを見たらエラーになっておりました。

デバックモードでフォームみたら以下のようなエラーが発生してました。
選択した配送方法の id:1 が choice list にないとメッセージからは読めるのですが何故かはまだわかりません。

ーーーーー
お支払い方法を選択してください。 Payment

Caused by:
ConstraintViolation {#4009 ▼
root: Form {#3227 …}
path: "children[Payment]"
value: "1"
}
TransformationFailedException {#3979 ▼
#message: "The choices "1" do not exist in the choice list."
#code: 0
#file: "/var/www/ecdev6.usmile.co.jp/vendor/symfony/form/Extension/Core/Type/ChoiceType.php"
#line: 131
trace: {▶}
}
ーーーーー
真っさら ec-cube にプラグイン追加した状態でお届け時間を追加して試すとエラーになるようなので何かのプラグインが原因なのかもしれません。
１つ１つ追加してみて確認してみたいと思います。
少し進みました。
ありがとうございました。